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北京时间8月30日凌晨，欧足联在摩纳哥举行了2013/14赛季欧冠小组赛的抽签仪式，最终阿森纳不幸被抽进了死亡之组，而巴塞罗那则是连续第三个赛季与AC米兰对碰。曼联、切尔西和巴黎圣日耳曼则是抽中上签，如果发挥正常将提前预定16强席位。
新赛季欧冠将会有三支意甲球队，英超、德甲和西甲都是四支球队参赛。有意思的是在抽签结果揭晓时，出现了英超德甲相围剿的局面----曼联在A组遭遇上赛季德甲季军勒沃库森，曼城则作为第三档球队将与卫冕冠军拜仁慕尼黑展开较量。切尔西签运较好，与通过附加赛晋级的沙尔克04分在一起，同组的巴塞尔和布加勒斯特星均无力对蓝军构成威胁。最倒霉的球队当属阿森纳，与马赛、那不勒斯和上届亚军多特蒙德同组也构成了名副其实的死亡之组。那不勒斯今夏在卖掉卡瓦尼后接连引进了伊瓜因、卡列洪、阿尔比奥尔等强援，又有欧冠冠军教头贝尼特斯坐阵；而多特蒙德虽送走了格策，但姆希塔良和奥巴梅扬的加盟让球队实力有增无减，对于目前仅仅签下两名免费球员的阿森纳来说，未免有些“压力山大”。
西甲与意甲也将有四场重量级对碰，皇家马德里与老冤家尤文图斯再相遇，过往双方在欧冠的对碰总不乏经典。巴萨连续第三年与米兰对碰，3年要交战8次甚至比红黑军团征战米兰德比的次数更多。上赛季米兰曾在1/8决赛主场2-0完胜巴萨，对于巴萨来说不轻敌才是王道。另外同组的还有阿贾克斯和凯尔特人，阿贾克斯是首次在欧冠与巴萨交锋，凯尔特人上赛季曾在主场击败过巴萨，因此这也是形势比较扑朔迷离的一个小组。马德里竞技所在的G组实力较为平均，波尔图、泽尼特都有机会竞争出线机会，奥地利维也纳第一次参加欧冠，实力相对较弱，但也不容小视。另一支西甲球队皇家社会在资格赛总比分4-0淘汰里昂让人眼前一亮，此次与曼联、顿涅茨克矿工和勒沃库森同组的他们有实力为16强席位展开厮杀。签运最好的球队当属法甲冠军巴黎圣日耳曼，同组的本菲卡、奥林匹亚科斯和安德莱赫特实力均难以撼动大巴黎，因此上赛季就在欧冠表现优异的巴黎有望轻松出线。
欧冠32强抽签分组一览：
A组 曼联（英格兰） 顿涅茨克矿工（乌克兰） 勒沃库森（德国） 皇家社会（西班牙）
B组 皇马（西班牙） 尤文图斯（意大利） 加拉塔萨雷（土耳其） 哥本哈根（丹麦）
C组 本菲卡（葡萄牙） 巴黎圣日耳曼（法国） 奥林匹亚科斯（希腊） 安德莱赫特（比利时）
D组 拜仁（德国） 莫斯科中央陆军（俄罗斯） 曼城（英格兰） 比尔森胜利（捷克）
E组 切尔西（英格兰） 沙尔克04（德国） 巴塞尔（瑞士） 布加勒斯特星（罗马尼亚）
F组 阿森纳（英格兰） 马赛（法国） 多特蒙德（德国） 那不勒斯（意大利）
G组 波尔图（葡萄牙） 马德里竞技（西班牙） 圣彼得堡泽尼特（俄罗斯） 奥地利维也纳（奥地利）
H组 巴塞罗那（西班牙） AC米兰（意大利） 阿贾克斯（荷兰） 凯尔特人（苏格兰）
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